悬浮剂颗粒大小对百草枯性能的探讨
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随着2012年,我国农药行业走出连续3个小年之后,缓慢进入上升通道,以草甘膦为代表的大宗品种,市场需求旺盛,价格一路上扬,带动企业扭亏为盈。当然产能过剩的问题依然存在,行业上升的基础还不牢固。中国的农药企业可以生产将近600个有效成分,其中有相当一部分产品如草甘膦、百草枯、2,4-D、吡虫啉、阿维菌素、乙酰甲胺磷、毒死蜱、百菌清、多菌灵等具有很强的优势,如果能有效地将其维护好,则对提升整个行业在国内及国际市场上的竞争力无疑是一个很大的推动。2012年山东省农药工业运行总体平稳,工业经济运行总体态势良好。然而企业面临着竞争日益激烈的发展压力,和环保压力与政策压力,搬迁以及产品结构调整的压力。近日中国农业部正式颁布了1745号《公告》。规定:自2013年1月1日起,未变更登记证和核准标签的百草枯水剂的登记证将不再保留,产品不得上市销售,已在市场上流通的原标签产品在2013年12月31日后禁止销售。自2014年7月1日起,撤销百草枯水剂等级和生产许可,仅保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许出口生产。2016年7月1日起停止百草枯水剂在国内销售和使用。这一管制措施无疑将对中国百草枯生产企业带来巨大冲击。国内专业市场调研机构在对国内多家百草枯生产企业进行了调查。其中山东绿霸化工股份有限企业在2012年的11月已成功取得百草枯颗粒剂的登记。发展各种剂型的百草枯是其企业的长远发展策略。其实此企业在好几年前已经着手准备百草枯颗粒剂的登记工作,并准备了大量的实验数据以确保成功登记。总之百草枯水剂目前在国内市场仍然是被广泛使用的除草剂之一。尽管百草枯颗粒剂具有明显优势,但从短期来看,它无法取代百草枯水剂的主流地位。
农药悬浮剂为不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体,农药悬浮剂是指以水为分散介质、将原药、助剂经湿法超微粉碎制得的农药剂型。悬浮剂(SC)是水基性制剂中性能优良的农药制剂之一,它是在液体中悬浮的固体微粒分散体系。悬浮剂是现代农药中十分重要的农药制剂,具有较好的生物活性,并具有巨大的研究开发前景。许多具有油水双憎性的原药都适合加工成悬浮剂。目前我国已登记农药品种近200个,国外农化企业在我国登记的农药品种也有50多个,而且发展趋势还在不断增长。悬浮剂已成为乳油(EC)和可湿性粉剂(WP)之外的主要的基本剂型,也逐渐成为替代粉状制剂的优良剂型。
随着农药剂型朝着水基化、颗粒化的环保方向发展,对农药剂型的检测手段的要求也越来越高。特别是在悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)、水乳剂(EW)和可湿性粉剂(WP)研发和质量控制上。因此使用粒度仪检测农药剂型的方法逐渐被广泛推用。农药悬浮剂中的粒子大小及其分布对其药效、施药的均匀性及制剂的物理性能均有重要影响。目前,国内生产使用的农药悬浮剂多为水悬浮剂,即不溶于水的固体原药以一定机械手段(如砂磨等)分散在介质中形成的多相分散体系。影响农药悬浮剂粒度及其分布稳定性的另一个重要因素便是Ostwald 熟化作用。根据物理化学原理,小晶粒的溶解度与其粒径有关,粒径愈小,其溶解度愈大。国内生产的农药悬浮剂产品多数粒度分布较宽,即大小不同的原药粒子处于同一介质中,对较大的原药粒子,因其溶解度较小,所处介质为过饱和溶液;而对较小的原药粒子,由于其溶解度较大,则为不饱和溶液;故在其存放中,小的原药粒子不断溶解,大的原药粒子不断结晶长大,从而造成悬浮剂粒子的粒径变大,悬浮率降低。克服Ostwald熟化作用的措施便是调整悬浮剂的生产工艺,使生产的农药悬浮剂产品粒度控制在较窄的分布范围内。 山东绿霸化工股份有限企业于2012年11月8日取得了50%百草枯可溶粒剂的临时登记。目前该企业是国内取得可溶粒剂登记的企业。该企业已形成了吡啶及吡啶类化合物到吡啶类农药的产业链,百草枯年产能7000吨。